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科學(xué)實驗報告
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實驗?zāi)康?/strong>
1.掌握可逆電池電動勢的測量原理和電位差計的操作技術(shù)
2.學(xué)會幾種電極和鹽橋的制備方法
3.學(xué)會測定原電池電動勢并計算相關(guān)的電極電勢
實驗原理
凡是能使化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置都稱之為電池(或原電池)。
可逆電池應(yīng)滿足如下條件:
(1)電池反應(yīng)可逆,亦即電池電極反應(yīng)可逆;(2)電池中不允許存在任何不可逆的液接界;(3)電池必須在可逆的情況下工作,即充放電過程必須在平衡態(tài)下進行,即測量時通過電池的電流應(yīng)為無限小。
因此在制備可逆電池、測定可逆電池的電動勢時應(yīng)符合上述條件,在精確度不高的測量中,用正負(fù)離子遷移數(shù)比較接近的鹽類構(gòu)成“鹽橋”來消除液接電位;用電位差計測量電動勢可滿足通過電池電流為無限小的條件。電位差計測定電動勢的原理稱為對消法,可使測定時流過電池的電流接近無限小,從而可以準(zhǔn)確地測定電池的電動勢。
可逆電池的電動勢可看作正、負(fù)兩個電極的電勢之差。設(shè)正極電勢為φ+,負(fù)極電勢為φ-,則電池電動勢E = φ+ - φ- 。
電極電勢的絕對值無法測定,手冊上所列的電極電勢均為相對電極電勢,即以標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定其電極電勢為零。將標(biāo)準(zhǔn)氫電極與待測電極組成電池,所測電池電動勢就是待測電極的電極電勢。由于氫電極使用不便,常用另外一些易制備、電極電勢穩(wěn)定的電極作為參比電極。常用的參比電極有甘汞電極、銀-氯化銀電極等。這些電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極比較而得的電勢已精確測出,具體的電極電位可參考相關(guān)文獻資料。
以飽和甘汞電極與銅/硫酸銅電極或鋅/硫酸鋅電極組成電池,測定電池的電動勢,根據(jù)甘汞電極的電極電勢,可推得這兩個電極的電極電勢。
儀器和試劑
SDC-II型數(shù)字式電子電位差計,銅電極,鋅電極,飽和甘汞電極,0.1 mol?L-1 CuSO4溶液,0.1 mol?L-1 ZnSO4溶液,飽和KCl溶液。
實驗步驟
1.記錄室溫,打開SDC-II型數(shù)字式電子電位差計預(yù)熱5分鐘。將測定旋鈕旋到“內(nèi)標(biāo)”檔,用1.00000 V電壓進行“采零”。
2.電極制備:先把鋅片和銅片用拋光砂紙輕輕擦亮,去掉氧化層,然后用水、蒸餾水洗凈,制成極片。
3.半電池的制作:向兩個50 mL燒杯中分別加入1/2杯深0.1000 mol?L-1 CuSO4溶液和0.1000 mol?L-1 ZnSO4溶液,再電極插入電極管,打開夾在乳膠管上的彈簧夾,將電極管的尖嘴插入溶液中,用洗耳球從乳膠管處吸氣,使溶液從彎管流出電極管,待電極一半浸沒于溶液中時,用彈簧夾將膠管夾住,提起電極管,保證液體不會漏出電極管,如有滴漏,檢查電極是否插緊。
4.原電池的制作:向一個50 mL燒杯中加入約1/2杯飽和氯化鉀溶液,將制備好的兩個電極管的彎管掛在杯壁上,要保證電極管尖端上沒有氣泡,以免電池斷路。
5.測定銅鋅原電池電動勢:將電位差計測量旋鈕旋至測定檔,接上測量導(dǎo)線,用導(dǎo)線上的鱷魚夾夾住電極引線,接通外電路。
從高位到低位逐級調(diào)整電位值,觀察平衡顯示。在高電位檔調(diào)節(jié)時,當(dāng)平衡顯示從OVL跳過某個數(shù)字又跳回OVL時,將該檔退回到低值,再調(diào)整下一檔。在低電位檔調(diào)節(jié)時,調(diào)節(jié)至平衡顯示從負(fù)值逐漸小,過零后變正值時,將該檔回到低值,繼續(xù)調(diào)整下一檔。直至調(diào)整到最后一位連續(xù)調(diào)節(jié)檔。當(dāng)平衡顯示為零或接近于零時,讀出所調(diào)節(jié)的電位值,此即該電池的電動勢。
6.測定電極電勢:取出飽和甘汞電極,拔去電極頭上的橡皮帽,置于燒杯中。將測量導(dǎo)線的兩個鱷魚夾分別夾在鋅電極和甘汞電極上,同上法測定電動勢。再同樣測量由銅電極和甘汞電極組成的電池的電動勢。根據(jù)所測得的電動勢及甘汞電極的電極電勢,計算所測量電極的電極電勢。
思考題
1.如何正確使用電位差計?
2.參比電極應(yīng)具備什么條件?
3.若電池的極性接反了,測定時會發(fā)生什么現(xiàn)象?
4.鹽橋有什么作用?選用作鹽橋的物質(zhì)應(yīng)有什么原則?
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